汽车零部件回收利用_汽车零部件工厂下脚料回收
1.废钢都分什么种类
2.泡沫怎么科学回收处理?
3.生物塑料的常见塑料
4.旧塑料有什么用了?
没有10%的销项税的。从应税产品的总体税负出发来确定适用税率是增值税税率设计的一大特点。增值税税率一般与增值税扣除税率同时使用才能按增值税“扣税法”计税。
现行增值税实行产品比例税率,分为8%,12%、14%、16%、18%、20%、21%、23%、26%、30%、43%、45%12个档次。多数产品的税率是在原工商税、产品税税负基础上换算确定的,部分产品的税率,在原税负的基础上作了适当调整。
扩展资料已认定为一般纳税人的企业如无下列行为,即使某一年度的应税销售额达不到标准通常也不取消其一般纳税人资格。
虚开增值税专用或者有偷、骗、抗税行为;连续3个月未申报或者连续6个月纳税申报异常且无正当理由;不按规定保管、使用增值税专用、税控装置,造成严重后果。
百度百科-增值税税率
废钢都分什么种类
废旧塑料的分布及来源 只要有人的地方,就会有塑料废弃物。各种塑料包装物、购物袋、农膜、编织袋、饮料瓶、塑料盆、塑料壶、塑料桶、玩具、文具、塑料鞋、车辆保险杠、家用电器外壳、电脑外壳、废聚氯管、工业废旧塑料制品、塑料门窗、聚脂制品(聚脂薄膜、矿泉水瓶、可乐瓶等)以及塑料成型加工过程中的废料等等,随处可见,生生不息,永不枯竭! 自50年代起,我国开始建立独具特色的废旧物资回收体系。目前,全国已有各类废旧物资回收企业5000多家,回收网点16万个,几乎遍及每一个乡、镇和大、中、小城市,那里有大量的门类齐全的各类废旧塑料,适合批量购买。与此相对应的是,我国各地活跃着一支为数极为壮观的废旧物资收购大军,定点收购他们手中的废旧塑料,可相应降低原料的购成本。据报道,长春市每年产生的132万吨垃圾中,约9%为废旧塑料。仅此一项,长春每年被埋掉价值达1000多万元的财富。 塑料制品厂在生产加工过程中产生的下脚料,不用分类和清洗,是加工再生颗粒的上好原料。与塑料厂建立业务往来,将收购的下脚料加工成颗粒后返销给塑料厂,或收取一定的加工费。这样,即为塑料厂解决了循环利用问题,又是我们创收的有效途径,是一个双赢的方案。 我国东北、西北、华北等地区农村大量使用的地膜,属一次性使用的农用物资,数量巨大,价格低廉。广大农村人员充足,如果组织人员在当地自行收集或收购,即可及时解决农膜对土壤的污染问题,又免去了中间环节,在确保原料来源的同时,还大幅度降低原料成本,增加利润。 综上所述,价格低廉,随处可见易得的废旧塑料,为我们创办废旧塑料再生颗粒厂提供了得天独厚的条件。实现废旧塑料的就地收购、加工和销售,天时地利,优势显著,利润丰厚。 三、再生塑料颗粒的应用范围 废旧塑料加工成颗粒后,依然具有良好的综合材料性能,可满足吹膜、拉丝、拉管、注塑、挤出型材等技术要求,大量应用于塑料制品的生产。 日常生活中,再生颗粒可用来制造各种塑料袋、桶、盆、玩具、家具、文具等生活用具及各种塑料制品。服装工业方面,可用来制造服装、领带、纽扣、拉链。建筑材料方面,可用来制造各种建筑构件、建筑工具、塑料门窗、泥灰桶。农业方面,可用来制农膜、抽水管、农机具、肥料包装袋、水泥包装袋。机械工业方面,再生颗粒经特殊配方后,可用于制造机器零部件,各种形式的轴承、齿轮、凸轮、异轮、密封环、各种叶片、各种水泵叶轮。化学工业方面,可用来应作反应釜、管道、容器、泵、阀门等,应用在解决腐蚀磨损的化工生产场所。另外,再生颗粒还大量应用在电器工业和电讯工业中。 废旧塑料趣闻 ★ 一公吨的塑料瓶要占用5.6立方米的废物堆填空间; ★ 6300个 500毫升的瓶子约可节省1立方米的废物堆填空间; ★ 4200个一公升的瓶子也可减少1立方米的废物堆填空间; ★ 在美国的研究调查显示,1999年平均每个人用掉260个塑料瓶; ★ 从5个塑料瓶中可以提取足够制成一件大号T恤的纤维; ★ 10个750毫升的瓶子中含有的纤维足够一件滑雪衫的内填充物; ★ 30个一公升的瓶子可以做一件毛线衫; ★ 54个塑料瓶可以做出一平方米的地毯。 塑 料 类 型 及 部 分 用 途 塑料编码 塑料名称 原材料的用途 回收料的用途 1 PET (聚对苯二 甲酸乙二醇) 软饮料瓶,织物纤维, 枕头填充物,睡袋填充物 软饮料瓶, 清洁剂瓶, 地毯纤维, 滑雪衣 2 HDPE (高密度聚乙烯) 购物袋,牛奶瓶,洗发水瓶 清洁剂瓶,垃圾箱,水管 3 PVC (聚氯乙烯) 果汁瓶, 铅管, 橡胶软管,鞋底 清洁剂瓶,窗框,人造革 4 LDPE (低密度聚乙烯) 垃圾袋, 垃圾箱, 桶 农业用薄膜, 包装薄膜, 购物袋 5 PP (聚丙烯) 冰淇淋杯, 吸管, 薯片包装袋 电池盒, 保险丝盒, 汽车零件 6 PS (聚苯乙烯) 酸乳酪杯, 塑料餐具, 塑胶水晶 衣架, 录像带盒, 办公文具 7 其它 其它塑料种类包括尼龙, ABS, BR, PVB 等
泡沫怎么科学回收处理?
熔炼用废钢按其外形尺寸和单件重量分为5个型号:重型废钢、中型废钢、小型废钢、统料型废钢、轻料型废钢。
以下为具体标准(废钢铁标准(GB4223-2004)),可供参考使用.
废钢铁标准
&Nbsp; 国家废钢标准为2004年发布,原1996年废钢标准也同时撤消。
由国家质量监督检验检疫总局、国家标准化管理委员会发布的新修改的《废钢铁》国家标准(GB4223-2004)经批准发布,于2004年12月1日起正式实施。
其中:
废钢的碳含量一般小于2.0%,硫含量、磷含量均不大于0.050%。
非合金废钢中残余元素应符合以下要求:镍的质量分数不大于0.30%、铬的质量分数不大于0.30%、铜的质量分数不大于0.30%。除锰、硅以外,其他残余元素含量总和(质量分数)不大于0.60%。
废钢按其用途分为熔炼用废钢和非熔炼用废钢。
熔炼用废钢
熔炼用废钢按其外形尺寸和单件重量分为5个型号:重型废钢、中型废钢、小型废钢、统料型废钢、轻料型废钢。
各类型废钢尺寸的正偏差应不大于10%。
熔炼用废钢按其化学成分分为非合金废钢、低合金废钢和合金废钢。非合金废钢、低合金废钢参照GB/T 13304的规定。
熔炼用合金废钢按化学成分及主要合金元素含量分为6个钢类46个钢组,见附录B。
非熔炼用废钢不再分类,由供需双方协议确定。
废钢铁标准(GB4223-2004)
由国家质量监督检验检疫总局、国家标准化管理委员会发布的新修改的《废钢铁》国家标准(GB4223-2004)经批准发布,于2004年12月1日起正式实施。
现将部分内容摘要如下:
4 分类
废钢铁分为废铁和废钢两大类。
4.1 废铁
4.1.1 废铁的碳含量一般大于2.0%。优质废铁的硫含量(质量分数)和磷含量(质量分数)分别不大于0.07%和0.40%。普通废铁、合金废铁的硫含量(质量分数)和磷含量(质量分数)分别不大于0.12%和1.00%。高炉添加料的含铁量应不小于65.0%。
4.1.2 废铁按其用途分为熔炼用废铁和非熔炼用废铁。
4.1.2.1 熔炼用废铁
4.1.2.1.1 熔炼用废铁按质量和形状分类,如表1规定。
表1 熔炼用废铁分类
品种 类别 典型举例
代码 A B C
优质废铁 101 长度≤1000mm,宽度≤500mm,高度≤300mm,单件重量≤200kg 经破碎、熔断容易成为一类形状的废铁
生铁粉(车削下来的生铁屑末混入异物的生铁)
及其冷压块 生铁机械零部件、输电工程各种
铸件、铸铁轧辊、汽车缸体、发动机壳、钢锭模等
普通废铁 102 铸铁管道、高磷铁、高硫铁、火烧铁等
合金废铁 103 合金轧辊、球墨轧辊等
高炉添加料 104 外形尺寸应≥lOmmXlOmmXlOmm,≤200mmX200mmX200mm,单件重量≤5kg 加工压块等
4.1.2.1.2 铁屑冷压块的密度不小于3000kg/m3。在运输和卸货时,散落的铁屑量不大于批量的5%,压块满足脱落性试验。
4.1.2.1.3 经供需双方协议,也可供应表1规定以外种类和尺寸的废铁。
4.1.2.2 非熔炼用废铁
非熔炼用废铁不再分类,由供需双方协议确定。
4.2 废钢
4.2.1 废钢的碳含量一般小于2.0%,硫含量、磷含量均不大于0.050%。
4.2.2 非合金废钢中残余元素应符合以下要求:镍的质量分数不大于0.30%、铬的质量分数不大于0.30%、铜的质量分数不大于0.30%。除锰、硅以外,其他残余元素含量总和(质量分数)不大于0.60%。
4.2.3 废钢按其用途分为熔炼用废钢和非熔炼用废钢。
4.2.3.1 熔炼用废钢
4.2.3.1.1 熔炼用废钢按其外形尺寸和单件重量分为5个型号,如表2规定。
表2 熔炼用废钢分类
型号 类别 代码 外形尺寸重量要求 供应形状 典型举例
重型废钢
1类 201A ≤1000mmX400mm,厚度≥40mm,
单重:40kg~1500kg,
圆柱实心体直径≥80mm。 块、条、板、型 报废的钢锭、钢坯、初轧坯、切头、
切尾、铸钢件、钢轧辊、重型机
械零件、切割结构件等。
2类 201B ≤1000mmX500mm,厚度≥25mm,
单重:20kg~1500kg,
圆柱实心体直径≥50mm。 块、条、板、型 报废的钢锭、钢坯、初轧坯、切头、
切尾、铸钢件、钢轧辊、重型机
械零件、切割结构件、车轴、
废旧工业设备等。
3类 201C ≤1500mmX800mm,厚度≥15mm,
单重:5kg~1500kg,
圆柱实心体直径≥30mm。 块、条、板、型 报废的钢锭、钢坯、初轧坯、切头、
切尾、铸钢件、钢轧辊、火车轴、
钢轨、管材、重型机械零件、切割
结构件、车轴、废旧工业设备等。
中型废钢
1类 202A ≤1000mmX500mm,厚度≥10mm,
单重:3kg~1000kg,
圆柱实心体直径≥20mm。 块、条、板、型 报废的钢坯及钢材、车船板、机械
废钢件、机械零部件、切割结构件、
火车轴、钢轨、管材、废旧工业设备等。
2类 202B ≤1500mmX700mm,厚度≥6mm,
单重:2kg~1200kg,
圆柱实心体直径≥12mm。 块、条、板、型 报废的钢坯及钢材、车船板、机械
废钢件、机械零部件、切割结构件、
火车轴、钢轨、管材、废旧工业设备等。
小型废钢
1类 203A ≤1000mmX500mm,厚度≥4mm,
单重:0.5kg~1000kg,
圆柱实心体直径≥8mm。 块、条、板、型 机械废钢件、机械零部件、车船
板、管材、废旧设备等。
2类 203B I级:密度≥1100kg/m3,
Ⅱ级:密度≥800kg/m3。 破碎料 汽车破碎料等。
统料型废钢 — 204 ≤1000mmX800mm,厚度≥2mm,
单重:≤800kg,
圆柱实心体直径≥4mm。 块、条、板、型 机械废钢件、机械零部件、车船
板、废旧设备、管材、钢带、边角余料等。
轻料型废钢
1类 205A ≤1000mmX1000mm,厚度≥2mm,
单重:≤100kg。 块、条、板、型 各种机械废钢及混合废钢、管材、
薄板、钢丝、边角余料、生产和
生活废钢等。
2类 205B ≤800mmx600mmX500mm,
I级:密度≥2500kg/m3,
Ⅱ级:密度≥1800kg/m3,
Ⅲ级:密度≥1200kg/m3。 打包件 各种机械废钢及混合废钢、薄板、边
角余料、钢丝、生产和生活废钢等。
4.2.3.1.2 各类型废钢尺寸的正偏差应不大于10%。
4.2.3.1.3 熔炼用废钢按其化学成分分为非合金废钢、低合金废钢和合金废钢。非合金废钢、低合金废钢参照GB/T 13304的规定。
4.2.3.1.4 熔炼用合金废钢按化学成分及主要合金元素含量分为6个钢类46个钢组,见附录B。
4.2.3.2 非熔炼用废钢不再分类,由供需双方协议确定。
5 技术要求
5.1 废钢铁必须分类。
5.2 废钢铁的单件外形尺寸不大于1500mm,单件重量不大于1500kg。
5.3 对于单件表面有锈蚀的废钢铁,其每面附着的铁锈厚度不大于单件厚度的10%。
5.4 废钢铁内不应混有铁合金、有害物;非合金废钢、低合金废钢不应混有合金废钢和废铁;合金废钢内不应混有非合金废钢、低合金废钢和废铁。废铁内不应混有废钢。
5.5 废钢铁表面和器件、打包件内部不应存在泥块、水泥、粘砂、油污以及珐琅等。
5.6 废钢铁中禁止混有炮弹等爆炸性武器及其他易燃易爆物品。禁止混有两端封闭的管状物、封闭器皿等物品。禁止混有橡胶和塑料制品。
5.7 废钢铁中不应有成套的机器设备及结构件(如有,则必须拆解且压碎或压扁成不可复原状)。各利,形状的容器(罐筒等)应全部从轴向割开。机械部件容器(发动机、齿轮箱等)应清除易燃晶和润滑剂的残余物。
5.8 废钢铁中禁止混有其浸出液中有害物质浓度超过GB 5085.3中鉴别标准值的有害废物。
5.9 废钢铁中禁止混有其浸出液中超过GB 5085.1中鉴别标准值即pH值不小于12.5或不大于2.0的夹杂物。
5.10 废钢铁中禁止混有多氯联苯含量超过GBl3015控制标准值的有害物。
5.11 钢铁中曾经盛装液体和半固体化学物质的容器、管道及其碎片,必须清洗干净。进口废钢铁必须向检验机构申报容器、管道及其碎片曾经盛装或输送过的化学物质的主要成分。
5.12 废钢铁中不应混有下列有害物;
----医药废物、废药品、医疗临床废物;
----农药和除草剂废物、含木材防腐剂废物;
----废乳化剂、有机溶剂废物;
----精(蒸)馏残渣、焚烧处置残渣;
----感光材料废物;
----铍、六价铬、砷、硒、镉、锑、碲、汞、铊、铅及其化合物的废物,含氟、氰、酚化合物的废物;
----石棉废物;
----厨房废物、卫生间废物等。
5.13 废钢铁中禁止夹杂放射性废物。
废钢铁的放射性污染按以下要求控制:
----废钢铁的外照射贯穿辐射剂量率不能高于0.46μSv/h;
----废钢铁的。表面放射性污染水平检测值,不能超过0.04 Bq/cm2;β表面放射性污染水平检测值,不能超过0.4 Bq/cm2;
----废钢铁中放射性核素比活度禁止超过GBl6487.6的规定。
5.14 废钢铁各检验批中非金属夹杂物(不含非金属有害废物)的总重量,不应超过该检验批重量的千分之五。
5.15 废旧武器由供方作技术性的安全检查后按有关规定处理。
5.16 非熔炼用废钢铁使用后,其制品的性能指标满足有关标准的规定,且不应对公众人身安全、财产、环保等造成隐患或危害。
6 检验项目与检验方法
6.1 检验项目
6.1.1 单件的外形尺寸、重量和厚度的抽样检验。
6.1.2 夹杂物及清洁性的检验。
6.1.3 有害物及放射性物质的检验。
6.1.4 硫、磷、铬、镍、钼、钨、锰、铜等化学元素的抽查检验。
6.1.5 打包件的脱落试验。
6.1.6 废钢铁中其他项目的检验,根据到货批的实际情况,进行抽查。
6.2 检验方法
6.2.1 检验所需样品的取样方法由供需双方协商确定。
6.2.2 本标准5.8条检验按GB 5085.3的规定进行。
6.2.3 本标准5.9条检验按GB 5085.1的规定进行。
6.2.4 本标准5.10条的检验,按GBl3015的规定进行。
6.2.5 本标准5.13条的检验,按SN 0570的规定进行。
6.2.6 废钢样品的制样按GB/T 222-的规定进行,废铁样品的制样按GB/T 719的规定进行。化学分析按附录A规定的或通用方法进行,但仲裁分析时应按附录A有关规定进行。
6.2.7 对废钢铁的种类、清洁性、夹杂物、外形尺寸、单件重量等项目,使用衡器、卷尺等检验手段或其他检测手段进行测定。
6.2.8 打包件(压块)的脱落试验:
在一个验收批中随机抽取5块打包件(压块)。打包件(压块)从高于金属板或水泥板1.5m处落下三次(自由落体),此时打包件(压块)不应有大于其重量10%的脱落物。
7 验收规则
7.1 需方可对每批废钢铁进行抽查验收。可将一个交货批分成多个检验批进行验收。
7.2 每个检验批应由同一型号、类别以及同一钢组或牌号(合金钢)废钢铁组成。
7.3 各交货批废钢铁验收后,应扣除夹杂物、铁锈等杂质的重量。
8 运输和质量证明书
8.1 发运装车(船)时,每车厢(船舱、集装箱)一般只允许装载同一型号(类别)、同一钢组(合金钢)的废钢铁。为补足车厢(船舱、集装箱)载重时,也可装两个以上型号(类别)、钢组的废钢铁,但应隔离,作出明确标识,不应混放。
8.2 废钢铁交货时,每个交货批必须附有质量证明书,进口废钢铁需同时附有放射性检验证明书。质量证明书中应注明:供方名称、废钢铁的型号类别、每批重量,合金废钢还需注明钢组以及相应的化学成分等。
生物塑料的常见塑料
分类: 教育/学业/考试 >> 论文报告
问题描述:
比如买家电都有泡沫,可是我不知道回收的人怎么处理了它们
解析:
废旧塑料品种多样,形态各异,在实践中已创造出许多再生利用的方法,下面简介一些实例供参考。
1, 薄膜的加收
薄膜是塑料制品中的一大烊,种类繁多,使用寿命一般较短,是回收再生利用的主要品种之一,下按用途,形态简介实例。
(1) 农用薄膜,农用薄膜主要有地膜和棚膜,地膜主要为PE膜,棚模有PE,PE/EVA,PVC膜,在回收再生利用时,应将PE和PVC膜区分开来,农用薄膜一般较脏,且常夹带有泥土,沙石,草根,铁钉,铁丝等,要除去铁质杂质并清洗,回收利用的方法主要是造粒,如果,具人工分拣,清洗条件时,经清洗,干燥后的废膜即可直接用热挤压方法生产塑料制品,如盆,桶,塑料法兰等。
废农膜再生粒料用途如下
1、 PE再生粒料,PE再生粒料可用来仍生产农膜,也可用来制造化肥包装袋,垃圾袋,农用再生水管,栅栏,树木支撑,盆,桶,垃圾箱,土工材料等。
2、 PVC再生粒料,PVC再生粒料可用来生产重包装袋,农用水管,鞋底,等包装薄膜,包装薄膜的材料包括玻璃纸(赛珞玢),PE,PVC,PP,EVA,PVDC,PA,PET以及各种复合薄膜。单层的一种材料的包装膜,在经分拣,清洗后,可如农用薄膜一样直接制成塑料制品或造粒后制成各种制品。复合薄膜包括不同塑料的复合薄膜和塑料与纸,铝箔,等其他材料制成的薄膜,回收后的再生处理要复杂一些如:多层塑料复合薄膜,多层塑料复合薄膜有PE/PP,PE/EVA/PE,PE/粘合剂/PA/粘合剂/PE,PP/PVDC等,在再生利用前,首先要将不同的材料分离。分离可用溶剂分离法。
纸塑复合薄膜,纸塑复合薄膜在再生利用前需先将纸塑分离,这也是纸塑复合分离的方法,分离设备为一带有电加热的一镀铬空心料筒,料筒内装有一个带叶片的空心圆筒,料筒和空心圆筒以相反方向转动,破碎后的纸塑混合物加入料筒,在料筒中经加热的混合物上的塑料熔融后以料筒下部出料,空心圆筒中的空气将废气带走。
铝塑复合薄膜,铝塑复合薄膜有BOPP/铝,PE/铝等,用于各种食品包装,使用后的铝塑复合软包装袋实际是一种混合废料,回收利用较为困难。处理的方法国外主要为焚烧回收热量。中国有焚烧取铝和粉碎加入填料制低档粗制品的方法,效果不太理想。这里介绍利用铝的导电性,制造抗静电功能材料的例子,其工艺过程如下:铝塑复合废料—清洗—粉碎—过筛—团粒— 铝粉-助剂—挤出—半成品—挤出—成品。将铝塑复合废料经清洗,粉碎过10日筛筛选,再进行团粒,该过程可用北京塑料机械厂的团粒机。团粒工艺条件为喷水:95度水0。8升,加料时间:3min ;抽气时间5min 粉碎时间10min,每次处理15千克。经团粒的物料再用挤出机挤出,成半成品,将此半成品再添加入20%铝 粉,阻燃剂,相容剂及其他助剂,再经挤出选粒即可得制品,用作导电性材料。
3. PET薄膜,在塑料行业,PET主要用作薄膜和瓶,而薄膜可用作包装,装饰,录音带基或电容器绝缘,PET片也用作照相片基,PET也大量用于纤维,薄膜和纤维用PET的物性粘度较瓶用PET纸。因此回收利用也稍有差异。
PET薄膜和纤维生产工厂产生的下脚料可用来等待聚酯/环氧树脂粉末涂料,一般这些下脚料的相对分子质量约为2万,熔点260度以上,为组成单一的线型PET。将这样的下脚料在250至260度下用多元醇醇解,可得相对分子质量约2000至5000的低熔点齐聚聚酯。齐聚聚酯在200至220度加入二元酸酐和酯化剂缩聚,得酸值约3。05 mgKOH/g,软化点约为85至105度,玻璃化温度小于等于50度,的产物,此产物用来制聚酯/环氧树脂粉末涂料。
聚酯/环氧树脂粉末涂料用聚酯配方
原料 用量 原料 用量
PET下脚料 723.6g 二元酸酐 0.98mol
二元醇 1.71mol 催化剂 0.1%
PET工业废料也可用作粘合剂。日本大阪市立工业研究所和富士照相软片公司用PET工业废料与甘油反应制成粘合剂,用于金属粘接。PET工业废料用已二酸或缩乙二醇改性,也可制得热熔胶,用于柔性材料,如布,皮革,纸,塑料,铝 等的粘接。 聚酯/环氧树脂粉末涂料的性能
指标名称 技术标准 指标名称 技术标准
外观 平整,光滑,允许有轻微桔皮 光泽/% >85
细度/目 >180 柔韧性/mn 1
固化时间/(min/oc) 20/180 硬度 >2H
水平流动/[mm(oc.min)] >25/180—5 耐潮(40 oc+-2 oc,RH95%+_3%)/d 21
耐酸浸25%H2SO4室温 90天涂膜完好
抗冲击强度/kN/cm 50 耐碱浸25%NaOH4室温 90天涂膜完好
附着力(级) 1—2 耐盐水浸10NaCL室温 90天涂膜完好
废旧PET薄膜,片或纤维加上丙二醇,苯乙烯,丙三醇,邻苯二甲酸酐,顺丁烯二酸酐,对苯二酚及催化剂反应可制得不饱和聚酯,用来制造人造人理石。废旧PET薄膜的回收方法还可参考PET瓶的回收方法。
聚酯热熔胶的粘接性能
材料 粘接强度 材料 粘接强度
剪切强度/MPa 撕裂强度(N/25mm) 剪切强度/MPa 撕裂强度/(N/25mm)
棉布(平织) 3.07① 2.10①
涤纶 2.93① 112.0 PET膜 3.05① 撕断
皮革(打毛) 2.27② 100 铝箔 12.90④ 126
胶布(雨衣用) 2.83① ---- 8.83①
帆布(帐逢用) 7.60 73.0 铝箔 20.13 133
牛皮纸 1.93③ 12.2 马口铁 11.85 70.3
① 材料断裂值,粘接部位未开裂②皮层脱落③纸层撕开④以板作试样的测试值
2. 瓶类的回收
瓶类有清凉饮料瓶,矿泉水瓶,液体食品瓶,化妆品瓶,等,所使用的材料有聚乙烯(PE),聚氯乙烯(PVC),聚对苯二甲酸乙二酯(聚酯)(PET)等。通常矿泉水瓶用PVC或PET制造,碳酸饮料瓶用PET制造,清凉饮料瓶,液体食品瓶用PVC,PE制造,洗涤剂瓶,化妆品瓶,牛奶瓶,乳酸菌饮料大多用PE制造。
回收的各种瓶类一般先经人工分拣,然后再按不同的材料进行回收,目前,已有不少技术和设备用于各种瓶类的回收再生
(1) PET瓶的回收,PET瓶大量用于可口可乐,百事可乐,雪碧等碳酸饮料,目前大部分是由PET瓶和HDPE瓶底组成,瓶盖材料HDPE,商标为双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜,用EVA型粘接剂粘附于瓶身,聚酯瓶回收后再利用的途径有再生造粒。醇解和其他等方法。不管用何种方法,首先要将聚酯瓶与其他瓶分离,也需将聚酯瓶身与瓶底分离。
① 分离:混合的加收瓶经传送带进入粉碎机粉碎,再经密度分离。
② 再生造粒:再生造粒可用挤出机。经分离的PET碎料经挤出机挤出造粒制成粒料,为避免挤出时吸水使物性粘度下降,在挤出前应进行干燥。PET粒料的用途如下:
a,重新制造PET瓶,再生粒料不能用于与食品直接接触场合,但可用于三层PET瓶的中间层,再制成碳酸饮料瓶。
b.纺丝制造纤维,再生PET料料可用来纺丝制成纤维,用作枕芯,褥子,睡袋,毡等。
c.玻纤增强材料,经玻纤增强的再生PET具有较好的耐热性和力学强度,可用来制作汽车零部件,如耐热汽车车轮罩,其热畸变温度可达240度。变曲弹性模量9500MPa,弯曲强度214 MPa,冲击强度15kf/m2.
d.共混改性,再生PET料料可与其他聚合物共混,制得各种改性料,如与PE共混,可得到冲击性能改善的PET共混料,PE:PET为(10~50):(90~50):如再加入少量聚丙烯,共混物的尺寸稳定性可获明显改进。由于PE和PET的极性相差较大,所以,在共混时需进行相容处理,一般通过聚烯烃的接枝改性来改进相容性。
③醇解,PET废料在碱性催化剂存在下进行醇解,再加入二元酸酐等缩聚,得酸值大于12的产物,经稀释,过滤,加入适量催化剂,可制得醇酸树脂漆。配方见下表。反应温度80~85度,反应4~5h
PET废料醇解制涂料配方
物料 加入量/% 物料 加入量/%
PET物料 25 N-羟甲基丙烯酰胺 2
二缩三乙二醇 23 非离子型乳化剂 0.9
邻苯二甲酸二丁酯 18 阴离子型乳化剂 1.1
乙酸乙烯 24 过硫酸盐引发剂 1.4~1.6
a-甲基苯乙烯 7 水 130
甲基丙烯酸 1
另一个例子是在220~250oc下,将PET废料与多元醇反应,经溶剂化制得三维网状结构的绝缘漆,质量符合GB6109的要求③ 其他,PET瓶还可用来制增塑剂:对苯二甲酸2-乙基己酯(DOTP),其增塑效果类似邻苯二甲酸二辛酯(DOP),在电性能,低温柔性方面稍优于DOP。废PET瓶也可用与废PET薄膜类似的方法制造成粘接剂和不饱和聚酯
(2) PVC瓶的加收,PVC的回收工序如下。
PVC瓶 清洗 分选 粉碎 细粉碎 再生品
先将PVC瓶用蒸汽和碱液清洗并除去商标,再用机械和人工进行分先,经分选后的PVC瓶进行二次粉碎,最后得细度500~1200μm的粉状再生品,纯度可达99.98%
(3) PE瓶的加收,用作瓶料的PE以HDPE为主,有奶制品瓶,食品瓶,化妆品瓶等,经分选,清洗后的HDPE回收瓶可经粉碎选料,用途如下:
① 用上着色可乐瓶底座
② 用于管材共挤出中间芯层
③ 填充滑石粉或玻纤制造花茶杯 或注塑制品。
④ 与本纤维复合,用作人工木材,因为木纤维与HDPE相容性较差,所以,需加入适当偶联剂或用活化木纤维。
⑤ 制造人工碎石,将HDPE瓶粉碎成细片或粒状,然后,在表面粘上纱,金属等制成的碎石状,然后再与混凝土或沥青混合用于土木建筑材料。
3.聚苯乙烯泡沫塑料的回收
聚苯乙烯泡沫塑料有用可发生聚苯乙烯珠粒模塑成型。用于家用电器等包装或冷冻食品包装的泡沫塑料;也有少数方便面碗用可发性聚苯乙烯珠粒注塑而成。这些塑料制品体积庞大,学杂费量大,其回收利用在中国受到特别重视。
聚苯乙烯泡沫塑料回收利用主要途径有:减容后造粒,粉碎后用作各种填充材料,裂解制油或回收苯乙烯和其他。
(1) 减容后造粒,聚苯乙烯泡沫塑料可熔融挤出造粒制成再生粒料,但因此体积庞大,大便运输,通常在回收时先需减容。方法有机械法,溶剂法和加热法。
(2) 粉碎后用作填料,聚苯乙烯泡沫塑料制品经粉碎后可用作填料,制成各种制品。如①重新模塑成泡沫塑料制品
② 混凝土复合板制品
③ 石膏夹芯砖
④ 用作沥青增强剂
⑤ 用作土壤改性剂
(3) 裂解制油或回收苯乙烯,废聚苯乙烯发泡塑料裂解制油方法的装置如下
废聚苯乙烯泡沫塑料 预处理 热处理减容 催化裂解 精馏 苯乙烯
(4) 其他,废聚苯乙烯泡沫塑料可用于制造涂料和粘接剂等
① 涂料,可发性聚苯乙烯泡沫塑料粉碎后加入适当的溶剂可制成漆,工艺流程如下
填料,着色剂
PS,乙酸乙酯 反 研 过 研 过 产
乙醇,二丁酯,环 应 磨 滤 反应釜 磨 滤 品
氧树脂,丁腈胶 釜
② 粘接剂,酯类和苯类的混合溶剂,加入废聚苯乙烯泡沫塑料,防沉淀剂,增塑剂,酚醛树脂及其他助剂,可制成用于水泥,钢铁,木器的涂料。
③ 溴化制溴化聚苯乙烯阻燃剂,用二氯化铝作催化剂,使废聚苯乙烯与溴发生亲电取代反应制得溴化聚苯乙烯,含溴量可达60%至70%,用于PET,ABS,和尼龙等热塑性塑料的阻燃剂。溴化聚苯乙烯价廉,阻燃效果和热稳定性好,用量5份(质量)即可有明显的阻燃效果。与三氧化二锑并用,有较好的阻燃协同效应。
4. 塑料鞋类的加收
塑料鞋类包括发泡,不发泡凉拖鞋,以及各种塑料鞋底,材料主要有PVC,PE,PE/EVA等。在进行加收再生利用前,首先要进行分选,一般以人工分拣为主,经分拣后的各种废旧鞋类再据材料种类进行再生,加以利用。
(1) PVC塑料鞋类的加收,PVC塑料鞋类的加收主要用重新造粒的方法,将经分拣洗净的废旧PVC鞋料在双辊炼塑机上混炼,此时,据废料的具体来源,质量,加入各种精添加剂,经充分混炼后出片,切粒,经过滤挤出,制得再生粒料。
添加剂的加入决定于废旧PVC鞋料的情况,如果是工厂的边角料,则无需加入添加剂,只要以一定比例与新料混合加入即可,连角料与新料的比例可达1比1 甚至更高,对于发泡PVC废料,混炼温度需适当提高,混炼时间也需延长,以驱除气泡。
对于质量较差的废旧PVC鞋料,则要补加各种添加剂,且要将各种杂质除去,方法是通过挤出过滤。确定增塑剂的添加量的公式为:
b C1K1 C2K2 b
X=A (A1 +A2 +…)×(1+ )
100+b 100+ C1K1 100+ C2K2 100
A=A1+A2 + …
式中:X—— 再生配料中,需添加增塑剂的质量,kg
A——再生配料中,废旧塑料总质量,kg
A1 A2…——再生加工的某种废旧塑料的质量kg
b——再生生料中,要求增塑剂的质量比,%
C1 C2…——再生加工的某种废旧塑料的原配方中增塑剂的质量比,%
K1 K2…——再生加工的某种废旧塑料的增塑剂的保留系数,通常根据经验来确定。
其他添加剂,如稳定剂,润滑剂等原则上也可利用上述公式的和经验来确定。
废旧PVC农膜,工膜常用来制鞋用PVC再生料,一般PVC薄膜中增塑剂的含量在42份左右,现介绍几个配料实便(利用工厂PVC泡沫塑料边角料的配比)。
配方①
工厂PVC泡沫鞋料边角料 10 kg 废旧PVC薄膜 25 kg
新料粉料 10 kg
新料粉料的配方如下:。
PVC(XO-4) 100(质量份) 二碱式性硫酸铅 5.0
DOP 35 二碱式性亚磷酸铅 2.0
DBP 60 中络黄浆 1.0
混合酯 25 氧化铁红浆 2.2
硬脂酸钡 3.5 炭黑浆 0.14
配方②
工厂PVC泡沫塑料的边角料 30 kg 新料粉料理 10 kg
废旧PVC薄膜 5 kg
新料粉料配方如下。
PVC(XO-4) 100(质量份) DOP 25
三碱式硫酸铅(粉料) 0.5 DBP 30
硬脂酸钡 0.7
(2) PE,PE/EVA鞋料的回收,PE,PE/EVA鞋料通常是发泡制品。工厂边角料主要是粉碎后造粒。添加于新料中,社会上收集的废料主要可用于农具,栅栏等。
5. 聚氨酯的回收
聚氨酯种类繁杂,其制品有软,硬泡沫塑料,热塑性弹性和工业制品等,广泛用于汽车,家电,化工,日用等领域。回收利用可按共种类分别进行。
(1) 聚氨酯软质泡沫塑料的回收,聚氨酯软质泡沫塑料可用机械回收的方法。有①用粘合剂包覆,压塑再利用②低温回收作填料
(2) 反应注射成型聚氨酯的回收①用作玻纤增强RIM-PUR的填料。②与聚丙烯共混。废旧RIM-PUR粉碎料与PP共混凝土,可制得柔韧性的PP弹性体。方法有1,活化处理2,添加相容剂3,添加无机填料。③直接压塑回收RIM-PUR回收料经粉碎磨细后的粉料可直接压塑制得各种制品,而不需添加粘接剂。④部分热降解回收,将RIM-PUR废料在捏和机中加热至度捏造和,使材料中PU分子链部分断裂降解,材料由硬质变为软质塑性状态,此时再加入异氰酸酯使材料中降解的PU分子链交联,制得硬质材料,用于汽车工具箱等要求强度,硬度高等。
6. 酚醛塑料的回收
废旧酚醛塑料的主要用用填料添加于酚醛塑料中,添加有废旧酚醛塑料的材料整体性能有所下降,尤其是无缺口冲击强度,即使添加量仅5%,无缺口冲击强度甚至可降低35%,添加的废旧酚醛塑料的颗粒在大对性能有影响,通常小颗料废旧酚醛塑料能提高材料性。添加废旧醛塑料的材料缺口冲击强度有所提高,弯曲性能,介电强度,吸水性和热畸变温度基本维持不变. 废旧酚醛塑料回收料对酚醛塑料性能的影响材料组成 弯曲强度/MPa 拉伸强度/MPa 缺口冲击强度/(J/M2) 无缺口冲击强度/(J/M2) 热变形温度度/oC
酚醛树脂 85.5 46.7 752 3154 115
酚醛树脂+5%大料径回收料 74.0 23.1 904 1955 110
酚醛树指+5%中粒径回收料 81.2 40.6 1135 2039 107
酚醛树指+5%小粒径回收料 79.1 37 967 2376 109
酚醛树脂+10%中粒径回收料 80.5 —— 736 2039 107
酚醛树脂+15%中粒径回收料 78.8 —— 820 2018 111
酚醛树脂+20%中粒径回收料 77.0 —— 749 1998 109
降解塑料的定义,分类与用途
一、定义
降解塑料是指一类其制品的各项性能可满足使用要求,在保存期内性能不变,而使用后在自然环境条件下能降解成对环境无害的物质的塑料,因此,它也被称为可环境降解塑料。
聚合物的降解是指因化学和物理因素引起的聚合的大分子锭断裂的过程。聚合物曝露于氧,水,热光,射线,化学品,污染物质,机械力。昆虫等动物以及微生物等环境条件下的大分子链断裂的降解过程被称为环境降解。降解使聚合物分子量下降,聚合物材料物性降低,直到聚合物材料丧失可使用性,这种现象也被称为聚合物材料的老化降解。
天然聚合物和合成聚合物两者暴露于环境条件下都会降解,但是,在相同的环境条件下,各种聚合物,尤其是合成聚合物的降解敏感性大不相同,因而,各种聚合物的可解性也各不相同,例如,聚丙烯在光氧环境条件下易于降解,而聚苯乙烯在同样的环境条件下难于降解,聚乙烯醇在某些微生物存在的环境条件下较易于降解,而聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯在同样环境条件下难于降解。
环境降解塑料的降解过程主要涉及生物降解,光降解和化学降解,而且,这三种主要降解过程相互间具有增效,协同和连贯作用。例如,光降解与氧化物降解常同时进行并互相促进;生物降解更易发生在光降解过程之后。
聚合物的老化降解和聚合物的稳定性有直接关系。聚合物的老化降解缩短塑料的使用寿命。为此,自塑料问世以来,科学家就致力于对这类材料的防老化,即稳定化的研究,以制得高稳定性的聚合物材料,而目前各国的科学家也正利用聚合物的老化降解行为竞相开发环境降解塑料。
二、分类
环境降解塑料是一类新型的塑料品种
国外开发可环境降解的塑料始于70年代,当时主要开发光降解塑料,目的在于解决塑料废弃物,尤其是一次性塑料包装制品带来的环境污染问题,至80年代,开发研究转向以生物降解塑料为主,而且,也出现了不用石油而用可再生,如植物淀粉和纤维素,动物甲壳质等为原料生产的生物降 解塑料。另外,也开发了用微生物发酵生产的生物降解塑料。
一类早已临床应用的能为生体降解的医用塑料,如聚乳酸也引起了人们的注意,希望能用它来解决塑料的环境污染问题,但是,对于这类塑料是否归类为环境降解塑料尚有不同见解,日本降解塑料研究会的意见认为不能归入环境降解塑料。但从降解塑料是一类新型塑料的角度考虑,应也可包括生体降解塑料,并不妨将将降解塑料从用途分类,分为环境(自然)降解塑料和生体(环境)降解塑料。后者已在医学上用于手术缝合线,人造骨骼等。
中国降解塑料的开发研究基本与世界同步。但是,中国降解塑料的研究开发始于农用地膜。中国是一个农业大国,地膜的消费量占世界第一位,为解决累积在农田的残留地膜对植物根系发育造成的危害而影响作物产量,以及残膜对农机机耕操作的妨碍问题,70年代即开始了光降解塑料地膜的研制,1990年前后,出现了淀粉填充于通用塑料的生物降解塑料,同时,在光降解塑料的基础上,开发同时填充淀粉的兼具光降解和生物降解功能的地膜。目前各类降解地膜正在发展中,尚处于应用示范推广阶段。近年,随着中国人民生活水平的提高,一次性塑料包装制品带来的环境污染问题日趋严重,为此,也正在积极开发用于包装,主要是一次性包装的降解塑料制品,如垃圾袋,购物袋,餐盒等。
三、用途
降解塑料的用途主要有两个领域:一是原来使用普通塑料的领域。在这些领域,使用或消费后的塑料制品难于收集回对环境造成危害,如农用地膜和一次性塑料包装,二是以塑料代替其他材料的领域。在这些领域使用降解塑料可带来方便,如高尔夫球场用球钉,热带雨林造林用苗木固定材料。具体应用领域如下:
1. 农林渔业,地膜,保水材料,育苗钵,苗床,绳网,农药和农肥缓释材料。
2. 包装业,购物袋,垃圾袋,堆肥袋,一次性餐盒,方便面碗,缓冲包装材料
3. 日用杂货,一次性餐具(刀,叉,筷子)玩具,一次性手套,一次性餐布。
4. 体育用品,高尔夫球场球钉和球座
5. 卫生用品,妇女卫生用品,婴儿尿布,医用褥垫,一次性胡刀。
6. 医药用材,绷带,夹子,棉签用小棒,手套,药物缓释材料,以及手术缝合线和骨折固定材料。
选自中国塑料行业网
旧塑料有什么用了?
大到电视机的支架、电脑框体,小到小摆件、厨房垃圾袋等,生物塑料的身影随处可觅。 化学塑料制品在给人类带来各种方便的同时,也给人们带来难以想象的麻烦。由于有些废弃塑料在自然条件下不会降解,燃烧又会释放出有害气体,给生态环境造成了难以治理的污染。因此,各国科学家开始研制可以自行分解的自毁或自溶塑料,以解决这个问题。有人把它称作绿色塑料。 许多国家的公司都推出自己的生物自毁塑料。美国密茨根大学生物学家最早提出了种植可分解塑料的设想。他们用土豆和玉米为原料,植入塑料的遗传基因,使它们能在人工控制下生长出不含有害成分的生物塑料。美国帝国化学工林公司利用细菌把糖和有机酸制造成可生物降解的塑料。其方法与生产出乙醇的发酵工艺相似,所不同的只是,用的细菌是产碱杆菌属,能把喂食的物质转变成一种塑料,称为PHBV。细菌积累这种塑料是作为能量储存,就像人类和动物积存脂肪一样。当细菌积存的PHBV达到它们体重的80%时,就用蒸汽把这些细胞冲破,把塑料收集起来。PHBV具有与聚丙烯相似的性质,这种材料在废弃后,即使在潮湿的环境下也是稳定的,但在有微生物的情况下,它将降解为二氧化碳和水。
德国哥廷根大学微生物学家通过对一种细菌的特定基因隔离,使植物的细胞内部生成聚酯,利用这类聚酯,可制成植物型生化塑料。这类塑料在细菌作用下,分解成水和二氧化碳,因此这种塑料垃圾可作为植物肥料而回归大自然。日本工业技术研究院的科技人员用农林作物下脚料,如豆秸等制成可分解农用薄膜。另有一些科学家正在实验在塑料中添加淀粉类物质,这样以淀粉为食料的细菌则吞噬之,从而使其慢慢消失掉。
生物自毁塑料在医疗上用途颇广。在骨折手术中,它可以充当骨骼间的承托物。随着骨骼的愈合,它也会逐渐自行分解。医治破碎性骨折,医生通常使用不锈钢制作的螺母、螺钉。夹板和钻孔器,把碎骨固定起来。这种方法的缺点是要做两次手术,一次是植入这些不锈钢材料,一次是再把它们取出来。荷兰科学家发明一种塑料,植入体内大约两年便自行分解,变成二氧化碳和水。还有一种线状生物自毁塑料,可以代替传统的医用外科手术线缝合伤口。这种塑料手术线,可被身体逐渐吸收,免除拆线之苦恼。此外,用生物自毁塑料制成的药用胶囊,在体内会慢慢溶解,并且可控制药物进入血管的速度。 上海研制的一种新型生物塑料。其耐热性大大提高,热变形温度超过100℃,可广泛用于一次性餐饮用具、一次性医疗用品等一次性器具,电子器件等产品的包装,以及农用薄膜、农药及化肥缓释材料等农用领域。
这种新型生物塑料可生物降解聚酯,用了独创的生产工艺和催化剂。经国家塑料制品质量监督检验中心测试,经过94天其降解率即达到62.1%%,符合国家标准对生物可降解塑料的定义。该生物塑料可按一定比例与淀粉等生物原料共混、制成各种用品。这些用品废弃之后,便成为土壤中微生物的“食物”,从而实现无害化分解。 美国麻省大学阿姆赫斯特分校PaulJ.Dauenhauer率领的科研小组发现了一种生产生物质塑料的新方法,该方法成本低廉,以大多数的生物质为原料均能以75%的高收率获得对二甲苯(生物质塑料的关键原料),该项研究成果被发表在美国化学会《ACS催化》期刊上。对二甲苯被用来制造PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)塑料,其用途范围包括许多产品,如碳酸饮料瓶、食品包装、合成纤维服装,甚至汽车零部件。塑料工业均是以石油为原料生产对二甲苯;而新方法则能够以一种可再生的方式以生物质为原料制得该化学品,进而生产标有三角回收标志“1#”的塑料产品。该方法使用分子筛做催化剂,在高温生物反应器中通过三步反应就能将葡萄糖转化为对二甲苯。由于催化剂的纳米结构对生物反应效果的影响很大,这一特别设计的催化剂是成功的关键,它经过了一系列的优化改良,用于促进对二甲苯反应、提高收率。这是一项重大的突破,因为其他生产可再生对二甲苯的方法,要么成本昂贵(例如发酵),要么反应效率低下、产品收率低。今后,该方法还能够进一步优化以提高对二甲苯的收率并且降低成本,这项发现是创新能源催化中心(CCEI)研究由木质纤维素生物质制造生物燃料和化学品取得突破性进展的一部分。
废旧塑料品种多样,形态各异,在实践中已创造出许多再生利用的方法,下面简介一些实例供参考。
1, 薄膜的加收
薄膜是塑料制品中的一大烊,种类繁多,使用寿命一般较短,是回收再生利用的主要品种之一,下按用途,形态简介实例。
(1) 农用薄膜,农用薄膜主要有地膜和棚膜,地膜主要为PE膜,棚模有PE,PE/EVA,PVC膜,在回收再生利用时,应将PE和PVC膜区分开来,农用薄膜一般较脏,且常夹带有泥土,沙石,草根,铁钉,铁丝等,要除去铁质杂质并清洗,回收利用的方法主要是造粒,如果,具人工分拣,清洗条件时,经清洗,干燥后的废膜即可直接用热挤压方法生产塑料制品,如盆,桶,塑料法兰等。
废农膜再生粒料用途如下
1、 PE再生粒料,PE再生粒料可用来仍生产农膜,也可用来制造化肥包装袋,垃圾袋,农用再生水管,栅栏,树木支撑,盆,桶,垃圾箱,土工材料等。
2、 PVC再生粒料,PVC再生粒料可用来生产重包装袋,农用水管,鞋底,等包装薄膜,包装薄膜的材料包括玻璃纸(赛珞玢),PE,PVC,PP,EVA,PVDC,PA,PET以及各种复合薄膜。单层的一种材料的包装膜,在经分拣,清洗后,可如农用薄膜一样直接制成塑料制品或造粒后制成各种制品。复合薄膜包括不同塑料的复合薄膜和塑料与纸,铝箔,等其他材料制成的薄膜,回收后的再生处理要复杂一些如:多层塑料复合薄膜,多层塑料复合薄膜有PE/PP,PE/EVA/PE,PE/粘合剂/PA/粘合剂/PE,PP/PVDC等,在再生利用前,首先要将不同的材料分离。分离可用溶剂分离法。
纸塑复合薄膜,纸塑复合薄膜在再生利用前需先将纸塑分离,这也是纸塑复合分离的方法,分离设备为一带有电加热的一镀铬空心料筒,料筒内装有一个带叶片的空心圆筒,料筒和空心圆筒以相反方向转动,破碎后的纸塑混合物加入料筒,在料筒中经加热的混合物上的塑料熔融后以料筒下部出料,空心圆筒中的空气将废气带走。
铝塑复合薄膜,铝塑复合薄膜有BOPP/铝,PE/铝等,用于各种食品包装,使用后的铝塑复合软包装袋实际是一种混合废料,回收利用较为困难。处理的方法国外主要为焚烧回收热量。中国有焚烧取铝和粉碎加入填料制低档粗制品的方法,效果不太理想。这里介绍利用铝的导电性,制造抗静电功能材料的例子,其工艺过程如下:铝塑复合废料—清洗—粉碎—过筛—团粒— 铝粉-助剂—挤出—半成品—挤出—成品。将铝塑复合废料经清洗,粉碎过10日筛筛选,再进行团粒,该过程可用北京塑料机械厂的团粒机。团粒工艺条件为喷水:95度水0。8升,加料时间:3min ;抽气时间5min 粉碎时间10min,每次处理15千克。经团粒的物料再用挤出机挤出,成半成品,将此半成品再添加入20%铝 粉,阻燃剂,相容剂及其他助剂,再经挤出选粒即可得制品,用作导电性材料。
3. PET薄膜,在塑料行业,PET主要用作薄膜和瓶,而薄膜可用作包装,装饰,录音带基或电容器绝缘,PET片也用作照相片基,PET也大量用于纤维,薄膜和纤维用PET的物性粘度较瓶用PET纸。因此回收利用也稍有差异。
PET薄膜和纤维生产工厂产生的下脚料可用来等待聚酯/环氧树脂粉末涂料,一般这些下脚料的相对分子质量约为2万,熔点260度以上,为组成单一的线型PET。将这样的下脚料在250至260度下用多元醇醇解,可得相对分子质量约2000至5000的低熔点齐聚聚酯。齐聚聚酯在200至220度加入二元酸酐和酯化剂缩聚,得酸值约3。05 mgKOH/g,软化点约为85至105度,玻璃化温度小于等于50度,的产物,此产物用来制聚酯/环氧树脂粉末涂料。
聚酯/环氧树脂粉末涂料用聚酯配方
原料 用量 原料 用量
PET下脚料 723.6g 二元酸酐 0.98mol
二元醇 1.71mol 催化剂 0.1%
PET工业废料也可用作粘合剂。日本大阪市立工业研究所和富士照相软片公司用PET工业废料与甘油反应制成粘合剂,用于金属粘接。PET工业废料用已二酸或缩乙二醇改性,也可制得热熔胶,用于柔性材料,如布,皮革,纸,塑料,铝 等的粘接。 聚酯/环氧树脂粉末涂料的性能
指标名称 技术标准 指标名称 技术标准
外观 平整,光滑,允许有轻微桔皮 光泽/% >85
细度/目 >180 柔韧性/mn 1
固化时间/(min/oc) 20/180 硬度 >2H
水平流动/[mm(oc.min)] >25/180—5 耐潮(40 oc+-2 oc,RH95%+_3%)/d 21
耐酸浸25%H2SO4室温 90天涂膜完好
抗冲击强度/kN/cm 50 耐碱浸25%NaOH4室温 90天涂膜完好
附着力(级) 1—2 耐盐水浸10NaCL室温 90天涂膜完好
废旧PET薄膜,片或纤维加上丙二醇,苯乙烯,丙三醇,邻苯二甲酸酐,顺丁烯二酸酐,对苯二酚及催化剂反应可制得不饱和聚酯,用来制造人造人理石。废旧PET薄膜的回收方法还可参考PET瓶的回收方法。
聚酯热熔胶的粘接性能
材料 粘接强度 材料 粘接强度
剪切强度/MPa 撕裂强度(N/25mm) 剪切强度/MPa 撕裂强度/(N/25mm)
棉布(平织) 3.07① 2.10①
涤纶 2.93① 112.0 PET膜 3.05① 撕断
皮革(打毛) 2.27② 100 铝箔 12.90④ 126
胶布(雨衣用) 2.83① ---- 8.83①
帆布(帐逢用) 7.60 73.0 铝箔 20.13 133
牛皮纸 1.93③ 12.2 马口铁 11.85 70.3
① 材料断裂值,粘接部位未开裂②皮层脱落③纸层撕开④以板作试样的测试值
2. 瓶类的回收
瓶类有清凉饮料瓶,矿泉水瓶,液体食品瓶,化妆品瓶,等,所使用的材料有聚乙烯(PE),聚氯乙烯(PVC),聚对苯二甲酸乙二酯(聚酯)(PET)等。通常矿泉水瓶用PVC或PET制造,碳酸饮料瓶用PET制造,清凉饮料瓶,液体食品瓶用PVC,PE制造,洗涤剂瓶,化妆品瓶,牛奶瓶,乳酸菌饮料大多用PE制造。
回收的各种瓶类一般先经人工分拣,然后再按不同的材料进行回收,目前,已有不少技术和设备用于各种瓶类的回收再生
(1) PET瓶的回收,PET瓶大量用于可口可乐,百事可乐,雪碧等碳酸饮料,目前大部分是由PET瓶和HDPE瓶底组成,瓶盖材料HDPE,商标为双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜,用EVA型粘接剂粘附于瓶身,聚酯瓶回收后再利用的途径有再生造粒。醇解和其他等方法。不管用何种方法,首先要将聚酯瓶与其他瓶分离,也需将聚酯瓶身与瓶底分离。
① 分离:混合的加收瓶经传送带进入粉碎机粉碎,再经密度分离。
② 再生造粒:再生造粒可用挤出机。经分离的PET碎料经挤出机挤出造粒制成粒料,为避免挤出时吸水使物性粘度下降,在挤出前应进行干燥。PET粒料的用途如下:
a,重新制造PET瓶,再生粒料不能用于与食品直接接触场合,但可用于三层PET瓶的中间层,再制成碳酸饮料瓶。
b.纺丝制造纤维,再生PET料料可用来纺丝制成纤维,用作枕芯,褥子,睡袋,毡等。
c.玻纤增强材料,经玻纤增强的再生PET具有较好的耐热性和力学强度,可用来制作汽车零部件,如耐热汽车车轮罩,其热畸变温度可达240度。变曲弹性模量9500MPa,弯曲强度214 MPa,冲击强度15kf/m2.
d.共混改性,再生PET料料可与其他聚合物共混,制得各种改性料,如与PE共混,可得到冲击性能改善的PET共混料,PE:PET为(10~50):(90~50):如再加入少量聚丙烯,共混物的尺寸稳定性可获明显改进。由于PE和PET的极性相差较大,所以,在共混时需进行相容处理,一般通过聚烯烃的接枝改性来改进相容性。
③醇解,PET废料在碱性催化剂存在下进行醇解,再加入二元酸酐等缩聚,得酸值大于12的产物,经稀释,过滤,加入适量催化剂,可制得醇酸树脂漆。配方见下表。反应温度80~85度,反应4~5h
PET废料醇解制涂料配方
物料 加入量/% 物料 加入量/%
PET物料 25 N-羟甲基丙烯酰胺 2
二缩三乙二醇 23 非离子型乳化剂 0.9
邻苯二甲酸二丁酯 18 阴离子型乳化剂 1.1
乙酸乙烯 24 过硫酸盐引发剂 1.4~1.6
a-甲基苯乙烯 7 水 130
甲基丙烯酸 1
另一个例子是在220~250oc下,将PET废料与多元醇反应,经溶剂化制得三维网状结构的绝缘漆,质量符合GB6109的要求③ 其他,PET瓶还可用来制增塑剂:对苯二甲酸2-乙基己酯(DOTP),其增塑效果类似邻苯二甲酸二辛酯(DOP),在电性能,低温柔性方面稍优于DOP。废PET瓶也可用与废PET薄膜类似的方法制造成粘接剂和不饱和聚酯
(2) PVC瓶的加收,PVC的回收工序如下。
PVC瓶 清洗 分选 粉碎 细粉碎 再生品
先将PVC瓶用蒸汽和碱液清洗并除去商标,再用机械和人工进行分先,经分选后的PVC瓶进行二次粉碎,最后得细度500~1200μm的粉状再生品,纯度可达99.98%
(3) PE瓶的加收,用作瓶料的PE以HDPE为主,有奶制品瓶,食品瓶,化妆品瓶等,经分选,清洗后的HDPE回收瓶可经粉碎选料,用途如下:
① 用上着色可乐瓶底座
② 用于管材共挤出中间芯层
③ 填充滑石粉或玻纤制造花茶杯 或注塑制品。
④ 与本纤维复合,用作人工木材,因为木纤维与HDPE相容性较差,所以,需加入适当偶联剂或用活化木纤维。
⑤ 制造人工碎石,将HDPE瓶粉碎成细片或粒状,然后,在表面粘上纱,金属等制成的碎石状,然后再与混凝土或沥青混合用于土木建筑材料。
3.聚苯乙烯泡沫塑料的回收
聚苯乙烯泡沫塑料有用可发生聚苯乙烯珠粒模塑成型。用于家用电器等包装或冷冻食品包装的泡沫塑料;也有少数方便面碗用可发性聚苯乙烯珠粒注塑而成。这些塑料制品体积庞大,学杂费量大,其回收利用在中国受到特别重视。
聚苯乙烯泡沫塑料回收利用主要途径有:减容后造粒,粉碎后用作各种填充材料,裂解制油或回收苯乙烯和其他。
(1) 减容后造粒,聚苯乙烯泡沫塑料可熔融挤出造粒制成再生粒料,但因此体积庞大,大便运输,通常在回收时先需减容。方法有机械法,溶剂法和加热法。
(2) 粉碎后用作填料,聚苯乙烯泡沫塑料制品经粉碎后可用作填料,制成各种制品。如①重新模塑成泡沫塑料制品
② 混凝土复合板制品
③ 石膏夹芯砖
④ 用作沥青增强剂
⑤ 用作土壤改性剂
(3) 裂解制油或回收苯乙烯,废聚苯乙烯发泡塑料裂解制油方法的装置如下
废聚苯乙烯泡沫塑料 预处理 热处理减容 催化裂解 精馏 苯乙烯
(4) 其他,废聚苯乙烯泡沫塑料可用于制造涂料和粘接剂等
① 涂料,可发性聚苯乙烯泡沫塑料粉碎后加入适当的溶剂可制成漆,工艺流程如下
填料,着色剂
PS,乙酸乙酯 反 研 过 研 过 产
乙醇,二丁酯,环 应 磨 滤 反应釜 磨 滤 品
氧树脂,丁腈胶 釜
② 粘接剂,酯类和苯类的混合溶剂,加入废聚苯乙烯泡沫塑料,防沉淀剂,增塑剂,酚醛树脂及其他助剂,可制成用于水泥,钢铁,木器的涂料。
③ 溴化制溴化聚苯乙烯阻燃剂,用二氯化铝作催化剂,使废聚苯乙烯与溴发生亲电取代反应制得溴化聚苯乙烯,含溴量可达60%至70%,用于PET,ABS,和尼龙等热塑性塑料的阻燃剂。溴化聚苯乙烯价廉,阻燃效果和热稳定性好,用量5份(质量)即可有明显的阻燃效果。与三氧化二锑并用,有较好的阻燃协同效应。
4. 塑料鞋类的加收
塑料鞋类包括发泡,不发泡凉拖鞋,以及各种塑料鞋底,材料主要有PVC,PE,PE/EVA等。在进行加收再生利用前,首先要进行分选,一般以人工分拣为主,经分拣后的各种废旧鞋类再据材料种类进行再生,加以利用。
(1) PVC塑料鞋类的加收,PVC塑料鞋类的加收主要用重新造粒的方法,将经分拣洗净的废旧PVC鞋料在双辊炼塑机上混炼,此时,据废料的具体来源,质量,加入各种精添加剂,经充分混炼后出片,切粒,经过滤挤出,制得再生粒料。
添加剂的加入决定于废旧PVC鞋料的情况,如果是工厂的边角料,则无需加入添加剂,只要以一定比例与新料混合加入即可,连角料与新料的比例可达1比1 甚至更高,对于发泡PVC废料,混炼温度需适当提高,混炼时间也需延长,以驱除气泡。
对于质量较差的废旧PVC鞋料,则要补加各种添加剂,且要将各种杂质除去,方法是通过挤出过滤。确定增塑剂的添加量的公式为:
b C1K1 C2K2 b
X=A (A1 +A2 +…)×(1+ )
100+b 100+ C1K1 100+ C2K2 100
A=A1+A2 + …
式中:X—— 再生配料中,需添加增塑剂的质量,kg
A——再生配料中,废旧塑料总质量,kg
A1 A2…——再生加工的某种废旧塑料的质量kg
b——再生生料中,要求增塑剂的质量比,%
C1 C2…——再生加工的某种废旧塑料的原配方中增塑剂的质量比,%
K1 K2…——再生加工的某种废旧塑料的增塑剂的保留系数,通常根据经验来确定。
其他添加剂,如稳定剂,润滑剂等原则上也可利用上述公式的和经验来确定。
废旧PVC农膜,工膜常用来制鞋用PVC再生料,一般PVC薄膜中增塑剂的含量在42份左右,现介绍几个配料实便(利用工厂PVC泡沫塑料边角料的配比)。
配方①
工厂PVC泡沫鞋料边角料 10 kg 废旧PVC薄膜 25 kg
新料粉料 10 kg
新料粉料的配方如下:。
PVC(XO-4) 100(质量份) 二碱式性硫酸铅 5.0
DOP 35 二碱式性亚磷酸铅 2.0
DBP 60 中络黄浆 1.0
混合酯 25 氧化铁红浆 2.2
硬脂酸钡 3.5 炭黑浆 0.14
配方②
工厂PVC泡沫塑料的边角料 30 kg 新料粉料理 10 kg
废旧PVC薄膜 5 kg
新料粉料配方如下。
PVC(XO-4) 100(质量份) DOP 25
三碱式硫酸铅(粉料) 0.5 DBP 30
硬脂酸钡 0.7
(2) PE,PE/EVA鞋料的回收,PE,PE/EVA鞋料通常是发泡制品。工厂边角料主要是粉碎后造粒。添加于新料中,社会上收集的废料主要可用于农具,栅栏等。
5. 聚氨酯的回收
聚氨酯种类繁杂,其制品有软,硬泡沫塑料,热塑性弹性和工业制品等,广泛用于汽车,家电,化工,日用等领域。回收利用可按共种类分别进行。
(1) 聚氨酯软质泡沫塑料的回收,聚氨酯软质泡沫塑料可用机械回收的方法。有①用粘合剂包覆,压塑再利用②低温回收作填料
(2) 反应注射成型聚氨酯的回收①用作玻纤增强RIM-PUR的填料。②与聚丙烯共混。废旧RIM-PUR粉碎料与PP共混凝土,可制得柔韧性的PP弹性体。方法有1,活化处理2,添加相容剂3,添加无机填料。③直接压塑回收RIM-PUR回收料经粉碎磨细后的粉料可直接压塑制得各种制品,而不需添加粘接剂。④部分热降解回收,将RIM-PUR废料在捏和机中加热至度捏造和,使材料中PU分子链部分断裂降解,材料由硬质变为软质塑性状态,此时再加入异氰酸酯使材料中降解的PU分子链交联,制得硬质材料,用于汽车工具箱等要求强度,硬度高等。
6. 酚醛塑料的回收
废旧酚醛塑料的主要用用填料添加于酚醛塑料中,添加有废旧酚醛塑料的材料整体性能有所下降,尤其是无缺口冲击强度,即使添加量仅5%,无缺口冲击强度甚至可降低35%,添加的废旧酚醛塑料的颗粒在大对性能有影响,通常小颗料废旧酚醛塑料能提高材料性。添加废旧醛塑料的材料缺口冲击强度有所提高,弯曲性能,介电强度,吸水性和热畸变温度基本维持不变. 废旧酚醛塑料回收料对酚醛塑料性能的影响材料组成 弯曲强度/MPa 拉伸强度/MPa 缺口冲击强度/(J/M2) 无缺口冲击强度/(J/M2) 热变形温度度/oC
酚醛树脂 85.5 46.7 752 3154 115
酚醛树脂+5%大料径回收料 74.0 23.1 904 1955 110
酚醛树指+5%中粒径回收料 81.2 40.6 1135 2039 107
酚醛树指+5%小粒径回收料 79.1 37 967 2376 109
酚醛树脂+10%中粒径回收料 80.5 —— 736 2039 107
酚醛树脂+15%中粒径回收料 78.8 —— 820 2018 111
酚醛树脂+20%中粒径回收料 77.0 —— 749 1998 109
降解塑料的定义,分类与用途
一、定义
降解塑料是指一类其制品的各项性能可满足使用要求,在保存期内性能不变,而使用后在自然环境条件下能降解成对环境无害的物质的塑料,因此,它也被称为可环境降解塑料。
聚合物的降解是指因化学和物理因素引起的聚合的大分子锭断裂的过程。聚合物曝露于氧,水,热光,射线,化学品,污染物质,机械力。昆虫等动物以及微生物等环境条件下的大分子链断裂的降解过程被称为环境降解。降解使聚合物分子量下降,聚合物材料物性降低,直到聚合物材料丧失可使用性,这种现象也被称为聚合物材料的老化降解。
天然聚合物和合成聚合物两者暴露于环境条件下都会降解,但是,在相同的环境条件下,各种聚合物,尤其是合成聚合物的降解敏感性大不相同,因而,各种聚合物的可解性也各不相同,例如,聚丙烯在光氧环境条件下易于降解,而聚苯乙烯在同样的环境条件下难于降解,聚乙烯醇在某些微生物存在的环境条件下较易于降解,而聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯在同样环境条件下难于降解。
环境降解塑料的降解过程主要涉及生物降解,光降解和化学降解,而且,这三种主要降解过程相互间具有增效,协同和连贯作用。例如,光降解与氧化物降解常同时进行并互相促进;生物降解更易发生在光降解过程之后。
聚合物的老化降解和聚合物的稳定性有直接关系。聚合物的老化降解缩短塑料的使用寿命。为此,自塑料问世以来,科学家就致力于对这类材料的防老化,即稳定化的研究,以制得高稳定性的聚合物材料,而目前各国的科学家也正利用聚合物的老化降解行为竞相开发环境降解塑料。
二、分类
环境降解塑料是一类新型的塑料品种
国外开发可环境降解的塑料始于70年代,当时主要开发光降解塑料,目的在于解决塑料废弃物,尤其是一次性塑料包装制品带来的环境污染问题,至80年代,开发研究转向以生物降解塑料为主,而且,也出现了不用石油而用可再生,如植物淀粉和纤维素,动物甲壳质等为原料生产的生物降 解塑料。另外,也开发了用微生物发酵生产的生物降解塑料。
一类早已临床应用的能为生体降解的医用塑料,如聚乳酸也引起了人们的注意,希望能用它来解决塑料的环境污染问题,但是,对于这类塑料是否归类为环境降解塑料尚有不同见解,日本降解塑料研究会的意见认为不能归入环境降解塑料。但从降解塑料是一类新型塑料的角度考虑,应也可包括生体降解塑料,并不妨将将降解塑料从用途分类,分为环境(自然)降解塑料和生体(环境)降解塑料。后者已在医学上用于手术缝合线,人造骨骼等。
中国降解塑料的开发研究基本与世界同步。但是,中国降解塑料的研究开发始于农用地膜。中国是一个农业大国,地膜的消费量占世界第一位,为解决累积在农田的残留地膜对植物根系发育造成的危害而影响作物产量,以及残膜对农机机耕操作的妨碍问题,70年代即开始了光降解塑料地膜的研制,1990年前后,出现了淀粉填充于通用塑料的生物降解塑料,同时,在光降解塑料的基础上,开发同时填充淀粉的兼具光降解和生物降解功能的地膜。目前各类降解地膜正在发展中,尚处于应用示范推广阶段。近年,随着中国人民生活水平的提高,一次性塑料包装制品带来的环境污染问题日趋严重,为此,也正在积极开发用于包装,主要是一次性包装的降解塑料制品,如垃圾袋,购物袋,餐盒等。
三、用途
降解塑料的用途主要有两个领域:一是原来使用普通塑料的领域。在这些领域,使用或消费后的塑料制品难于收集回对环境造成危害,如农用地膜和一次性塑料包装,二是以塑料代替其他材料的领域。在这些领域使用降解塑料可带来方便,如高尔夫球场用球钉,热带雨林造林用苗木固定材料。具体应用领域如下:
1. 农林渔业,地膜,保水材料,育苗钵,苗床,绳网,农药和农肥缓释材料。
2. 包装业,购物袋,垃圾袋,堆肥袋,一次性餐盒,方便面碗,缓冲包装材料
3. 日用杂货,一次性餐具(刀,叉,筷子)玩具,一次性手套,一次性餐布。
4. 体育用品,高尔夫球场球钉和球座
5. 卫生用品,妇女卫生用品,婴儿尿布,医用褥垫,一次性胡刀。
6. 医药用材,绷带,夹子,棉签用小棒,手套,药物缓释材料,以及手术缝合线和骨折固定材料。
选自中国塑料行业网
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